高考化学:化学考试中的高频考点(29)
知识点 弱电解质分布系数的图像分析分布系数是指弱电解质溶液中,某一组分的平衡浓度占总浓度的分数,常用δ表示。分布曲线是以pH为横坐标,分布系数为纵坐标,分布系数与溶液pH之间的关系曲线。
(1)一元弱酸:以醋酸为例,对于总浓度为c的溶液,溶液中与相关的只有c()和c(-)两种,则c=c()+c(-),从图1中得出:分布系数为δ0,-分布系数为δ1,δ1随着pH的升高而增大,δ0随着pH的升高而减小。当pH
pKa时,主要形体是-。δ0与δ1曲线相交在δ0=δ1=0.5处,此时c()=c(-),即pH=pKa,和-各占一半。这一结论可应用于任何一元弱酸(碱)。同时,只要知道某一元弱酸(碱)在一定pH的分布系数和酸(碱)的分析浓度,就很容易计算它在该pH时的平衡浓度。
(2)二元酸:以草酸为例(碳酸与之相似),其δ与pH曲线如图2所示,δ0为、δ1为C2O42—、δ2为C2O42—。由图2看出,当溶液的pH=pKa1时δ0=δ1,pH=pKa2时δ1=δ2。当pH
pKa2时,C2O42—为主要存在形体。由计算可知,在pH=2.75时HC2O4—占94.2%,而和C2O42—分别为2.6%和3.2%,说明在HC2O4—占优势的区域内,三种形体可以同时存在。
例:是制备电池的重要原料。室温下,溶液的pH随c初始(H2PO4–)的变化如图1所示,H3PO4溶液中H2PO4–的分布分数δ随pH的变化如图2所示 [
]。
下列有关溶液的叙述正确的是
A.溶液中存在3个平衡
B.含P元素的粒子有H2PO4–、HPO42–、PO43–
C.随c初始(H2PO4–)增大,溶液的pH明显变小
D.用浓度大于1 mol·L-1的H3PO4溶液溶解,当pH达到4.66时,H3PO4几乎全部转化为
【答案】D
例:
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