双电层之间的电势为什么无法得到绝对值？

党梦竹

此处可以特指单个金属电极和自己的平衡态，还没有电流运行的时候。
能否测出金属层和溶液层间电势的绝对值？
如果测不出，是因为尺度太小吗？
如果测不出，能否从其他可测数据推算？
无论用何种方法如果得到了此数值，能否代替标准电极电势使用？

党梦竹

@🎶虚空蛋黄酱   @冲咖啡的人

卷天薇

构成回路必须有两个界面

党梦竹

@神游寻周公
看了一下这篇文章。https://zhuanlan.zhihu.com/p/143647714
其中用点电荷定义了一些势。
ψ：无穷远到近表面的势，显然是纯电
μ~：无穷远到相内的总势，包括电的和化学的
Φ：近表面（尚无化学作用）到相内的总势，也包括电的和化学的
我想表达的绝对电极电势按照这个定义体系，应该是溶液和金属电化学势μ~的差，可以由金属和溶液分别的α（或Φ）和ψ得到。各种ψ和金属的Φ是可测的，我觉得问题出在溶液的Φ上，就是测这玩意必须引入一个新界面。

党梦竹

这篇文章里定义的那种绝对电极电势是：
先计算电荷从无穷远到金属内的总势
与 从无穷远到溶液内的纯电势 之差。
这个量表示电子从金属出发到真空的能量-（电子从金属出发先到溶液的能量+再从溶液出发到近表面的电能）。
再额外加上从溶液附近到溶液内的纯化学势，就是从金属出发穿过溶液到溶液附近的总势。
这个量用 无穷远到金属内的总势 和 从无穷远到溶液附近的电势 可以直接定义。

阴初蝶

你是说理论上的还是实验上的实际操作，要是有实际可行的操作我也学习学习

党梦竹

不加界面的情况下，Φs和E都是不可测的，但是两者之和反而可测。

解采蓝

假设平板电极，就算你能知道板上表面的电势(这点并不容易)，但你咋测溶液界面的电势？

鲁雯君

电位差计只能测量两个电极间的电势，无法测量单个电极的绝对电势。