【使用本前缀会被删贴】有配过WCL6溶液的吗

邢楚云

最近课题需要，必须得配一些WCL6溶液出来。模仿文献里用乙醇配结果色时不时变一变，一开始黄色后面变无色再变绿变蓝，而且必须要密封否则不久就生成蓝色沉淀了。8u们有配出过相对稳定的W溶液的吗？想取个经。

养安荷

配制 **WCl₆**（六氯化钨）溶液时，出现颜色变化和沉淀的问题可能与溶剂选择、湿度、以及溶液的氧化还原反应相关。WCl₆ 是一种非常活泼的化合物，容易与水分和氧气反应，从而产生颜色变化和副产物。你提到的颜色变化（黄色→无色→绿→蓝）表明钨的氧化态在变化，可能伴随氧化还原反应，导致生成不同价态的钨化合物。
### 问题分析：
1. **颜色变化的原因**：
- **黄色**：刚配制的溶液中，WCl₆ 是主导成分，溶液表现为黄色。
- **无色**：溶液可能开始发生分解，形成无色中间体（如WCl₄），或者溶液中有少量水分，导致WCl₆ 被部分水解。
- **绿色或蓝色**：可能由于钨的氧化态变化，形成了钨的不同氧化物或氯化物（如WCl₄或W₂Cl₁₀）。这些化合物是颜色较深的物质，也可能是由于与空气中氧气接触导致部分钨氧化产生的。
2. **沉淀的原因**：
- WCl₆ 极易与空气中的水分反应，生成氧氯化钨（WOCl₄）或氢氧化物沉淀（蓝色沉淀）。
- 如果不密封，空气中的水分或氧气会与溶液发生反应，从而导致沉淀生成和颜色变化。
### 建议的配制方法：
1. **使用无水条件**：确保配制过程中使用的所有器具、容器和溶剂（如乙醇）都是**无水的**，因为水分会导致WCl₆ 水解。
- 使用无水乙醇。
- 使用氩气或氮气气氛保护，防止空气中的水分和氧气接触溶液。
2. **密封操作**：WCl₆ 在空气中极不稳定，容易被氧化和水解，因此需要在**惰性气氛**（如氮气或氩气）中操作，配制完成后应**密封**溶液，防止空气中的水分或氧气进入。
3. **避光操作**：如果光照可能导致钨氯化物的进一步分解或氧化，建议配制和储存溶液时避免光线照射。
4. **尽量快速使用**：由于WCl₆ 溶液的稳定性较差，建议尽量在**配制后尽快使用**，避免长时间存放。
### 配制步骤：
1. 将所有玻璃器具放入烘箱烘干，冷却后置于惰性气氛（如氮气）下，防止吸湿。
2. 使用无水乙醇作为溶剂。将乙醇在惰性气体保护下注入到盛有 WCl₆ 的密封容器中，保持搅拌以确保溶解。
3. 配制完毕后，迅速密封容器，避免长时间暴露在空气中。
4. 在配制后尽快使用该溶液，并尽量减少打开容器的次数，以保持其稳定性。
### 处理沉淀：
如果蓝色沉淀已经生成，沉淀可能是氧化钨类物质（如WOCl₄）。为了避免沉淀的生成，建议严格控制配制环境的湿度和气氛。你可以尝试重新制备，并确保惰性气氛和无水操作条件更加严格。

养安荷

**WCl₆**（六氯化钨）是一种非常活泼且容易水解的化合物。在空气中尤其容易与水分反应生成钨的氧化物或氧氯化物，因此导致溶液出现颜色变化和蓝色沉淀。根据你描述的情况，问题可能出在水分的存在和乙醇与WCl₆之间的反应。
### 原因分析：
1. **颜色变化**：
- **黄色**：刚配制时，WCl₆ 溶于无水乙醇中是黄色的，这是六氯化钨的颜色。
- **无色**：随着溶液可能与空气中的水分或溶剂中的微量水分反应，WCl₆ 可能部分还原或水解，生成无色的中间产物。
- **绿到蓝色**：进一步反应时，可能生成了不同价态的钨化合物，如WCl₄或氧化钨（WO₂Cl₂等），导致颜色转为绿色或蓝色。这种变化常见于钨化合物的氧化还原过程中。
2. **蓝色沉淀**：
- 蓝色沉淀可能是钨的氧化物或氧氯化钨，这些沉淀是由于WCl₆与空气中的水分或氧气反应生成的副产物，如WOCl₄或其他复杂的氧钨化合物。
### 如何配制稳定的 WCl₆ 溶液：
#### 步骤与注意事项：
1. **保持无水环境**：
- **所有操作**需在**无水无氧条件**下进行。可以在手套箱中操作，或者使用**氩气**或**氮气**保护环境。使用**无水乙醇**进行溶解。乙醇可以通过分子筛或钠金属处理以除去水分。
2. **密封操作**：
- WCl₆ 极易与空气中的水分和氧气反应，因此溶液配制完成后需迅速**密封**容器，避免空气中的湿气或氧气接触溶液。使用带有气密密封的容器来储存溶液，确保长期稳定。
3. **乙醇溶剂的选择**：
- 虽然乙醇是一种常用的溶剂，但可能还要考虑其与 WCl₆ 之间的副反应。可能的解决方法包括使用**无水有机溶剂**（如无水二氯甲烷或四氢呋喃）代替乙醇，减少溶剂和 WCl₆ 之间的副反应。
4. **惰性气体保护**：
- 在配制过程中和存储时，可以用**氩气**或**氮气**充填容器，防止空气中的氧气或湿气进入。整个操作应该在惰性气氛中进行，特别是溶解、转移、以及封闭步骤。
5. **避免光照**：
- WCl₆ 溶液对光敏感，因此在配制和存储时应避免直接光照。光可能加速化合物的分解。
#### 具体配制步骤：
1. **无水条件下处理**：
- 使用无水乙醇（最好是干燥过的）和干燥的玻璃器皿，所有器具提前在烘箱中烘干，冷却后放入惰性气体气氛中保存。
2. **配制**：
- 在无水、无氧的条件下，将无水乙醇加入装有 WCl₆ 的干燥容器中，并在惰性气氛保护下搅拌溶解。如果乙醇溶剂与 WCl₆ 反应过于剧烈，可尝试改用其他无水有机溶剂（如二氯甲烷或四氢呋喃）。
3. **密封储存**：
- 配制完成后，迅速将溶液移至带有气密封闭的容器中，并在惰性气氛下密封，确保储存过程中不与空气接触。
### 总结：
要成功配制稳定的 WCl₆ 溶液，关键在于严格的**无水、无氧操作**，使用无水乙醇或其他适合的有机溶剂，并在惰性气体保护下进行配制和储存。反应后，务必迅速密封溶液，防止空气中的湿气或氧气导致颜色变化和沉淀生成。
如果按照上述方法操作，应该能够得到较为稳定的 WCl₆ 溶液并减少蓝色沉淀的产生。